【喵呜刷题小喵解析】:在工程竣工验收时,政府质量监督机构的监督重点应该是监督竣工验收的程序及验收过程。这是因为竣工验收是工程建设的最后一道关卡,政府质量监督机构需要确保验收的程序和过程符合相关法律法规和标准,以确保工程质量和安全。因此,选项D“监督竣工验收的程序及验收过程”是正确答案。选项A、B、C虽然都是与工程质量有关的,但都不是政府质量监督机构在工程竣工验收时的监督重点。