【喵呜刷题小喵解析】高性能混凝土拌合时,第一步宜掺入的材料为掺合料和细骨料。这是因为掺合料(如硅灰、矿粉等)和细骨料(如河沙、石英砂等)的加入能够提供混凝土所需的细度和比表面积,有助于改善混凝土的流动性和工作性能。水泥和拌合用水是在后续的步骤中加入的,以形成混凝土的主要胶凝体系。因此,正确答案为B,即掺合料和细骨料。