【喵呜刷题小喵解析】根据题目描述,操作工人在浇筑混凝土时随意加水,导致混凝土质量事故。这种事故是由于操作工人的行为不当引起的,因此按照事故责任分类,该事故属于操作责任事故。选项A自然灾害事故与题目描述不符;选项B指导责任事故通常指的是由于指导人员的失误或不当指导导致的事故,与本题情况不符;选项C一般责任事故则是一个较为宽泛的概念,通常不特指某一方责任,与本题情况也不符。因此,正确答案是D,即操作责任事故。