【喵呜刷题小喵解析】:水泥混凝土抗折强度的试验步骤中,首先需要进行试件的成型和养护,这是试验的基础,因此第一步应为①试件的成型和养护。然后进行试件外观检查、修整,以确保试件的质量符合要求,所以第二步应为③试件外观检查、修整。接着进行标记试件,方便后续加载试验,所以第三步应为②标记试件。然后进行加载试验,这是测定抗折强度的关键步骤,所以第四步应为④加载试验。最后整理试验数据,提供试验报告,这是试验的总结阶段,所以第五步应为⑤整理试验数据,提供试验报告。因此,正确的顺序为①→③→②→④→⑤,答案为B。