【喵呜刷题小喵解析】小李最近心理压力很大,他找到社会工作者寻求帮助,这时,社会工作者首先要做的是初步评估他的问题,并与其协商,看他是否愿意成为自己的服务对象。因此,选项B“初步评估他的问题,并与其协商,看他是否愿意成为自己的服务对象”是正确答案。收集有关他的问题的资料、与他签订服务协议都不是首要的任务,因此选项A和D不是正确答案。而选项C中的“转介服务”也不是社会工作者的首要任务,因此也不是正确答案。