【喵呜刷题小喵解析】:志愿者督导的行政性功能主要是培养有效的志愿者。在志愿者工作中,志愿者督导的职责不仅限于培训和激励志愿者,还需要对志愿者的能力进行评估和指导,确保他们能够有效地参与到志愿者活动中,提高活动的整体效率和效果。因此,B选项“培养有效的志愿者”最符合志愿者督导的行政性功能。其他选项如“培养能干的志愿者”、“培养有责任感的志愿者”和“了解志愿者”虽然都是志愿者督导可能涉及的内容,但不是其行政性功能的主要体现。