【喵呜刷题小喵解析】:根据题目,我们需要确定在集体协商准备时,首席代表不得由哪类人员代理。选项A咨询公司人员、选项C法律事务所人员、选项D行业单位人员,均没有明确指出不得代理首席代表。而选项B非本单位人员,明确表示首席代表不得由非本单位人员代理,因此,答案为B。