【喵呜刷题小喵解析】:在工资集体协商中,雇员一方的首席代表通常是由工会主席担任。工会主席作为工会的主要负责人,代表雇员与雇主进行工资集体协商,维护雇员的合法权益。因此,正确答案为B,即工会主席。其他选项如法定代表人、工会代表和员工都不是通常担任首席代表的人选。