以下哪个选项可以添加一个键值对到字典中？（ ）

在Python中，向字典添加键值对的方式是通过直接为键分配值，或者使用字典的update方法。选项B中的形式my_dict[key] = value是正确的方法。而选项A中的add方法并不存在，选项C的append方法用于列表，而不是字典，选项D中的insert方法在Python字典中也不适用。因此，正确答案是B。