关于托收方式的基本当事人和结算方式，以下哪些说法是正确的？

关于托收方式的基本当事人和结算方式，以下说法均正确：

A项正确，托收方式的基本当事人有四个，即委托人、托收行、代收行和付款人。这是一种常见的托收方式的基本结构。

B项正确，付款人的主要责任是接到指示行的通知后，依照交单条件及时付款或履行承兑赎单手续。这是付款人在托收过程中的基本义务。

C项正确，托收结算方式分为光票托收、跟单托收和直接托收。这是托收结算方式的基本分类。

D项正确，光票托收是指不附带商业单据的金融票据的托收。这是一种特定的托收方式，主要涉及到金融票据的收取。

E项正确，托收行接受委托申请书后即构成其与委托人之间的契约关系。这意味着托收行在接受委托后，需要按照与委托人之间的协议或国际规则行事。

综上所述，关于托收方式的基本当事人和结算方式的说法，A、B、C、D、E选项均正确。