第三版的《职业分类大典》将职业分类为8个大类，其中第二大类是什么？

根据第三版《职业分类大典》的职业分类结构，第二大类为专业技术人员。第一大类是党的机关、国家机关、群众团体和社会组织、企事业单位负责人，第三大类是办事人员和有关人员。因此，正确答案为B。