逍遥颗粒(丸)中的君药为柴胡,能疏肝解郁。本题考查的是逍遥颗粒(丸)中君药及其功能。柴胡是逍遥颗粒(丸)中的君药,主要功效是疏肝解郁。因此,选项A正确。其他选项如黄芪、当归、白芍、茯苓等虽然可能在逍遥颗粒(丸)中出现,但并非君药,其功效也与题干描述不符,因此排除。