王工作为一个大项目的项目经理，最近将其中一个子项目分派给了一个分包商，李华是分包商的项目经理，刚刚从事项目管理工作，但是与王工比较熟悉。王工可建议李华首先（41） 。

根据题目描述，王工作为大项目的项目经理，将其中一个子项目分派给了分包商李华。由于李华刚刚从事项目管理工作，王工建议他首先制定该子项目的WBS。这是因为大项目的WBS可能只涵盖到子项目层面，对于具体的子项目还需要进一步细化到工作包。因此，选项B是正确的。其他选项如直接使用王工的工作包、建立编码结构或建立WBS字典并不是首要任务，因为它们都是在WBS制定完成后的进一步工作。