某企业招聘系统测试，下列哪项不符合要求的应聘组合不属于好的测试用例集？

根据题目描述，一个好的测试用例集应该涵盖各种可能的边界情况和异常情况。对于这道题目，需要测试的是应聘人员的学历、专业和年龄是否满足要求。

对于选项A，第一个组合（本科，通信，26）满足所有要求，是一个有效的测试用例；第二个组合（硕士，电子，45）虽然学历和专业符合要求，但年龄超过了上限（40岁），是一个异常情况，也是一个好的测试用例。所以选项A是一个好的测试用例集。

对于选项B，第一个组合（本科，生物，26）专业不符合要求（应为通信、电子或计算机），是一个异常情况；但第二个组合（博士，计算机，20）年龄低于下限（不低于26岁），也是异常情况。因此选项B也是一个好的测试用例集。

对于选项C，第一个组合（高中，通信，26）学历不符合要求（应为本科及以上），是一个异常情况；第二个组合（本科，电子，45）学历和专业符合要求但年龄超过上限，也是异常情况。因此选项C也是一个好的测试用例集。

而对于选项D，两个组合在年龄和专业上都不满足要求，只能测试到学历的要求，无法充分测试到年龄和专业的边界情况。因此，选项D不是一个好的测试用例集。