关于化工安全操作的说法，哪一项是正确的？

关于化工安全操作的说法，正确的是停车检修期间装置周围应杜绝一切火源。

对于其他选项的分析：

A选项中提到，为确保物料充分清空，在内部介质放空后宜采用压缩空气或氧气吹扫置换，同时也提到可以采用排水置换法。然而，在实际操作中，更推荐使用惰性气体进行吹扫置换，因为压缩空气或氧气可能会与某些物料发生反应，存在安全风险。

B选项中，虽然缩短停工检修工期是目标，但在装置降温、降压、降量的过程中，速度应平稳缓慢，以确保安全。快速稳定地改变这些参数可能会导致不安全的情况。

C选项中提到，用惰性气体作为置换介质，反复置换3次以上即可认定合格。虽然多次置换可以增强安全性，但仅凭置换次数不能确定是否合格，还需要进行气体分析，确保达到安全标准。

综上所述，D选项是正确答案，即在停车检修期间装置周围应杜绝一切火源，这是确保化工安全操作的重要措施。