在土木建筑工程中，当发现哪些情况时，总监理工程师应及时签发的是？

在土木建筑工程中，当发现工程存在重大质量、安全事故隐患或发生质量、安全事故时，总监理工程师应及时签发工程暂停令。因此，本题的正确答案为A。其他选项如局部整改通知单、监理通知单和整改意见单都是在工程出现某些特定问题时的处理方式，但不是总监理工程师在发现重大问题时签发的文件。