当消防水池的有效总容积超过2000m³时，其补水时间不应超过多少小时？

根据消防水池的设计要求，当建筑内设置的消防水池有效总容积大于2000m³时，其补水时间不应大于96h，以满足第二次火灾扑救的需要。其他选项的补水时间均较短，不符合规范要求。因此，正确答案为D。