荡秋千时,小朋友的位置在最高点,此时势能最大。因为势能是物体因位置而具有的能量,当物体高度最高时,其势能也最大。其他选项中,荡到最低点时动能最大,而不是势能最大;下降时和上升时,势能都在变化中,不是势能最大的时刻。因此,正确答案是A。